Barcelona pun menjauh 2-0, dan 3-1 secara agregat atas Napoli.
Messi mencetak gol keduanya pada laga ini pada menit ke-31, tetapi dianulir setelah wasit melihat VAR.
Messi dianggap melakukan pelanggaran handball lebih dulu sebelum gol terjadi.
Beberapa menit menjelang babak pertama berakhir, Messi dilanggar Kalidou Koulibaly di kotak penalti.
Wasit Cuneyt Cakir sempat melihat VAR sebelum menghadiahkan tendangan 12 pas untuk Barcelona.
Luis Suarez yang menjadi eksekutor sukses menjalankan tugasnya dan membuat Barcelona menjauh 3-0.
Pada masa injury time babak pertama, Napoli menipiskan jarak menjadi 1-3 setelah Lorenzo Insigne mencetak gol penalti.
Baca juga: Barcelona Vs Napoli, Sinyal Laga Terakhir Quique Setien?
Penalti terjadi setelah Mertens dilanggar Rakitic di area terlarang.
Babak pertama laga Barcelona vs Napoli berakir dengan skor 3-1.
Memasuki babak kedua, jalannya pertandingan masih sama. Barcelona lebih banyak ditekan Napoli.
Namun, barisan belakang Barcelona terlihat lebih rapi. Pergerakan berbahaya Insigne dkk berhasil diredam tanpa melakukan pelanggaran yang tidak perlu.
Terus bertahan membuat Barcelona mau tidak mau harus melakukan serangan balik untuk menghasilkan peluang.
Sementara itu, Napoli terus berusaha untuk mencetak gol tambahan untuk menghidupkan peluang lolos ke babak selanjutnya.
Mereka sempat mencetak gol pada menit ke-81 melalui tandukan Arkadiusz Milik.
Namun, gol tersebut dinyatakan tidak sah karena Milik lebih dulu offside sebelum gol terjadi.
Baca juga: Barcelona Vs Napoli, Rekor Buruk Membayangi Blaugrana