PAOK FC akan menghadapi klub Jerman Schalke 04 untuk play-off Liga Champions. PAOK gantikan posisi Metalist Kharkiv yang didiskualifikasi dari Liga Champions.
UEFA telah melaksanakan undian play-off Liga Champions 2013-2014 pada Jumat (9/8/2013). Dari hasil undian tersebut, tim raksasa Italia, AC Milan, bertemu PSV Eindhoven. Sementara itu, Arsenal akan bertemu tim asal Turki, Fenerbache.